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聚乳酸纖維/玉米纖維的制備

                     

聚乳酸纖維是一種可完全生物降解的合成纖維,它可從谷物中取得。其制品廢棄后在土壤或海水中經(jīng)微生物作用可分解為二氧化碳和水,燃燒時,不會散發(fā)毒氣,不會造成污染。是一種可持續(xù)發(fā)展的生態(tài)纖維。

化學(xué)定義
  聚乳酸纖維 聚乳酸(PLA)是一種聚羥基酸。乳酸是乳酸桿菌產(chǎn)生的一種碳水化合物,是生物體(包括人體)中常見的天然化合物。通過乳酸環(huán)化二聚物的化學(xué)聚合或乳酸的直接聚合可以得到高分子量的聚乳酸。以聚乳酸為原料得到的制品,具有良好的生物相容性和生物可吸收性,以及很好的生物降解性,并且在可降解熱塑性高分子材料中PLA具有最好的抗熱性。

如何聚合
  聚乳酸的聚合方法有兩種,一種是減壓在溶劑中由乳酸直接聚合的方法,即:乳酸→預(yù)聚體→聚乳酸;另一種方法是常壓下以環(huán)狀二聚乳酸為原料聚合得到,即:乳酸→預(yù)聚體→環(huán)狀二聚體→聚乳酸。
  聚乳酸纖維是一種新型的可完全生物降解的合成纖維,系從谷物中取得,其制品廢棄后在土壤或海水中經(jīng)微生物作用可分解為二氧化碳和水,燃燒時不會散發(fā)毒氣,不會造成污染。目前,學(xué)術(shù)界對聚乳酸纖維的研究很多,主要以日本鐘紡公司為代表。由玉米、甘蔗或甜菜通過發(fā)酵和蒸餾的方法提取乳酸,聚合成聚乳酸,通過溶液紡絲方法得到聚乳酸纖維,日本鐘紡公司的聚乳酸纖維的商品名為Lactron,其性能見表1,從表中數(shù)據(jù)可以看出,聚乳酸纖維具有與聚酯幾乎同等強度和伸長,楊氏模量較低,其織物比較柔軟,是一種優(yōu)良的面料原料。Lactron可以加工成短纖維、復(fù)絲和單絲形式,與棉、羊毛或粘膠等可分解性纖維混紡,可制得類似絲的織物,制成內(nèi)衣和襯衫等服裝,不但耐用、吸濕性好,而且通過加工形成優(yōu)良的形態(tài)穩(wěn)定性和抗皺性能。

聚乳酸的原料生產(chǎn)
  聚乳酸的原料是乳酸,即-羥基丙酸、2-羥基丙酸。由于乳酸分子中有一個不對稱碳原子,所以具有d-型(右旋光)和L-型(左旋光)兩種對映體,等量的L-乳酸和d-乳酸混合而成的dL-乳酸不具旋光性。成纖聚乳酸以L-乳酸為單體。
  L-乳酸的工業(yè)化生產(chǎn)主要有微生物發(fā)酵法和化學(xué)合成法兩大類。中國發(fā)酵乳酸工業(yè)主要采用玉米、大米、薯干粉等為原料,以谷糠、麥皮等為輔料,以α-淀粉酶、糖化酶為液化劑、糖化劑,CaCO3為中和劑,經(jīng)發(fā)酵生產(chǎn)乳酸鈣,再進一步酸化純化得到乳酸產(chǎn)品。

聚乳酸的合成
  聚乳酸有兩種合成方法,即丙交酯(乳酸的環(huán)狀二聚體)的開環(huán)聚合和乳酸的直接聚合。
  丙交酯開環(huán)聚合生產(chǎn)工序為:先將乳酸脫水環(huán)化制成丙交酯;再將丙交酯開環(huán)聚合制得聚乳酸。其中乳酸的環(huán)化和提純是制備丙交酯的難點和關(guān)鍵,這種方法可制得高分子量的聚乳酸,也較好地滿足成纖聚合物和骨固定材料等的要求。
  乳酸直接縮聚是由精制的乳酸直接進行聚合,是最早也是最簡單的方法。該法生產(chǎn)工藝簡單,但得到的聚合物分子量低,且分子量分布較寬,其加工性能等尚不能滿足成纖聚合物的需要;而且聚合反應(yīng)在高于180℃的條件下進行,得到的聚合物極易氧化著色,應(yīng)用受到一定的限制。
  由于原料原因,聚乳酸有聚d-乳酸(PDLA)、聚L-乳酸(PLLA)和聚dL-乳酸(PDLLA)之分。生產(chǎn)纖維一般采用PLLA。

聚乳酸纖維的制備
  聚乳酸在所有生物可降解聚合物中熔點最高,結(jié)晶度大,熱穩(wěn)定性好,加工溫度在170~230℃之間,有良好的抗溶劑性,因此能用多種方式進行加工,如擠壓、紡絲、雙軸拉伸、注射吹塑。
  聚乳酸及其共聚物的紡絲可采用溶液紡絲和熔融紡絲工藝,主要采用干紡-熱拉伸工藝,而干紡纖維的機械性能要優(yōu)于熔紡纖維。研究表明,聚乳酸的分子量及其分布、紡絲溶液的組成及濃度、拉伸溫度、聚乳酸的結(jié)晶度和纖維直徑,都影響最終纖維的性能。
  聚乳酸是熱塑性聚合物,可采用熔融紡絲。熔紡?fù)芤杭徬啾染哂薪?jīng)濟上的優(yōu)勢,因此對其研究非?;钴S。PLLA對溫度非常靈敏,在升溫過程中特性粘度有較大幅度的下降,而且溫度越高,△η越大。因此成纖聚合體中的金屬、單體、水等的含量必須嚴格控制,尤其是殘留金屬及水分子在紡絲前必須嚴格去除,否則在紡絲過程中會引起分子量的急劇下降和腐蝕加工機械,制得的纖維性能降低。
  在熔融紡絲前,把聚乳酸未端的-OH基用醋酸酐和吡啶進行乙?;Y(jié)果發(fā)現(xiàn)其熱穩(wěn)定性有所提高,為紡絲溫度低于200℃,聚乳酸基本不發(fā)生熱降解。采用二步法,即第一步熔融擠壓,第二步熱拉伸,可制得斷裂強度高于7.2 cN/dtex的聚乳酸纖維。
 

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