紡織品與皮革毛皮甲醛含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)的差異分析
T 19941—2005中稱取試樣要求精確至0.1 mg。從稱重要求來(lái)看,皮革甲醛含量的測(cè)試要求比紡織品嚴(yán)格得多。
但有研究表明,皮革甲醛測(cè)試中樣品稱量對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)很小,盡管標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定天平應(yīng)精確到0.1 mg,但在實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中,使用分辨率為0.01 g的電子分析天平已經(jīng)能夠滿足皮革中甲醛的測(cè)量要求。 1.2.4計(jì)算公式差異 1)GB/T 2912.1—2009中的計(jì)算公式 吸光度校正公式:A=As-Ab-(Ad) (1) 其中:A— 校正吸光度; As— 試驗(yàn)樣品中測(cè)得的吸光度; Ab— 空白試劑中測(cè)得的吸光度; Ad— 空白樣品中測(cè)得的吸光度( 僅用于變色或沾污的情況下)。 用校正后的吸光度數(shù)值,通過(guò)工作曲線查出甲醛含量,用μg/mL表示,計(jì)算樣品中萃取的甲醛量的公式為: 式中:F— 從織物樣品中萃取的甲醛含量, mg/kg; C— 讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度,mg/L; m— 試樣的質(zhì)量,g。 2)GB/T 19941—2005中的計(jì)算公式
式中:Cp— 樣品中的甲醛含量,mg/kg; Ep— 萃取液與乙酰丙酮反應(yīng)后的吸光度; Ee— 萃取液的吸光度; V0— 萃取液的體積,mL; Va— 從萃取液中移取的體積,mL; Vf—顯色反應(yīng)的溶液體積,mL; F— 標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率(Y/X),mL/μg; W— 試樣的質(zhì)量,g。 公式(3)稍顯復(fù)雜,由關(guān)系式E=FC+B (E:吸光度;F:標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率;C:甲醛質(zhì)量濃度;B:標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率截距)推得:
其中:C1—萃取液與乙酰丙酮反應(yīng)后的甲醛質(zhì)量濃度,μg/mL;C2—空白萃取液的吸光度計(jì)算的理論甲醛質(zhì)量濃度,μg/mL。 將(4)帶入(3)中可得:
其中,C1-C2相當(dāng)于公式(2)中的C,而W與(2)中m一致,為了便于與(2)比較,皮革毛皮樣品甲醛含量可寫作:
(6)式中Va為從萃取液中移取的體積( mL),標(biāo)準(zhǔn)條件為5 mL;Vf為顯色反應(yīng)的溶液體積(mL), 標(biāo)準(zhǔn)條件為10 mL;在紡織品的甲醛含量測(cè)試中從萃取液中移取的體積以及顯色反應(yīng)的溶液體積也分別為5 mL和10 mL。然而將Vf以及Va的數(shù)值代入公式(6)會(huì)發(fā)現(xiàn), 即皮革毛皮樣品甲醛含量與紡織品甲醛含量竟然是2倍的關(guān)系,而理論上二者應(yīng)該相等,看似矛盾的計(jì)算公式常讓試驗(yàn)人員感到困惑。 通過(guò)分析和咨詢標(biāo)準(zhǔn)起草人,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生這種結(jié)果的原因是在繪制甲醛濃度—吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí),兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)甲醛濃度的理解不同,同樣移取5 mL濃度為C0的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液與5 mL |