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紡織詞典——芳綸

                     

  芳綸簡介
  
芳綸全稱為"聚對苯二甲酰對苯二胺",英文為Aramidfiber(杜邦公司的商品名為Kevlar),是一種新型高科技合成纖維,具有超高強度、高模量和耐高溫、耐酸耐堿、重量輕等優(yōu)良性能,其強度是鋼絲的5~6倍,模量為鋼絲或玻璃纖維的2~3倍,韌性是鋼絲的2倍,而重量僅為鋼絲的1/5左右,在560度的溫度下,不分解,不融化。它具有良好的絕緣性和抗老化性能,具有很長的生命周期。芳綸的發(fā)現(xiàn),被認為是材料界一個非常重要的歷史進程。
  生產(chǎn)背景
  自從石棉被公認為是一種強致癌物質(zhì)以來,世界許多發(fā)達國家已開始禁用石棉及其制品。美國、日本等國先后研制成功各種系列的非石棉墊片材料,產(chǎn)品現(xiàn)已推向全世界市場。隨著與國際大環(huán)境的不斷接軌。非石棉密封材料正為國內(nèi)各工業(yè)部門認可和接收。出于環(huán)保和安全生產(chǎn)的考慮,非石棉墊片的工業(yè)應用將會越來越廣。通常將以非石棉纖維為增強材料、以橡膠為彈性基體的密封墊片稱為非石棉纖維橡膠墊片,或稱為無石棉墊片、代石棉墊片。其主要增強材料為代石棉纖維、無機纖維、碳/石墨纖維等。
  發(fā)展現(xiàn)狀
  
芳綸纖維誕生于20世紀60年代末,最初作為宇宙開發(fā)材料和重要的戰(zhàn)略物資而鮮為人知。冷戰(zhàn)結束后,芳綸作為高技術含量的纖維材料大量用于民用領域,才逐漸露為人所知。芳綸的全稱是“芳香族聚酰胺纖維”,是一類新型的特種用途合成纖維。芳綸中最具實用價值的品種有兩個:一是分子鏈排列呈鋸齒狀的間位芳綸纖維,我國稱之為芳綸1313;一是分子鏈排列呈直線狀的對位芳綸纖維,我國稱之為芳綸1414。
  從全球來看,全球間位芳綸(1313)產(chǎn)能3.2萬噸,供需基本平衡。據(jù)智研咨詢統(tǒng)計顯示:在國內(nèi)供求關系方面,我國間位芳綸需求約10000噸,而國內(nèi)總產(chǎn)能為8600噸,產(chǎn)能明顯不足。作為國內(nèi)間位芳綸市場的主導者,泰和新材目前占據(jù)了60%以上的市場份額,毛利率基本穩(wěn)定在35%以上。目前全球對位芳綸產(chǎn)能約6.5萬噸,2011年全球對位芳綸需求量在53000噸左右。世界上主要的對位芳綸生產(chǎn)商是美國杜邦和日本帝人,分別具有28600噸和28450噸產(chǎn)能,幾乎壟斷國際市場。目前我國對位芳綸的年需求量在5000噸以上,全部依賴進口,目前售價在20萬元/噸。
  隨著歐美地區(qū)開展禁止使用石棉的環(huán)境保護運動,芳綸漿粕纖維得到了迅速的發(fā)展,逐步取代石棉成為剎車片、離合器片、密封墊的主要材料。此外,它在其他工業(yè)領域中也得到了廣泛的應用,如光纖防護、高溫過濾袋、汽車膠管、輪胎、音響彈波布、動力傳送帶、運輸帶、轉移印花毯、膠鞋鞋底等方面;在個體防護領域,芳綸可以制成防彈衣、防彈頭盔、防彈裝甲等、消防服、消防面罩、軍警作訓服、防切割手套等;在民用領域,芳綸可以做成飛機、汽車、高鐵的阻燃內(nèi)飾及織物,可以制成防火毯、逃生繩、阻燃窗簾、床罩、睡衣、桌布、圍裙、微波爐手套等。芳綸還能做成芳綸紙,用于電機、變壓器、電子電器的絕緣,還可進一步加工成蜂窩結構材料,用于飛機、游艇、高鐵、動車的次受件。
  芳綸特點
  
1、良好的機械特性
  間位芳綸是一種柔性高分子,斷裂強度高于普通滌綸、棉、尼龍等,伸長率較大,手感柔軟,可紡性好,可生產(chǎn)成不同纖度、長度的短纖維和長絲,在一般紡織機械制成不同紗支織成面料、無紡布,經(jīng)過后整理,滿足不同領域的防護服裝的要求。
  2、優(yōu)異的阻燃、耐熱性能
  間位芳綸的極限氧指數(shù)(LOI)大于28,因此當它離開火焰時不會繼續(xù)燃燒。紐士達®間位芳綸的阻燃特性是由其自身化學結構所決定的,因而是一種永久阻燃纖維,不會因使用時間和洗滌次數(shù)降低或喪失阻燃性能。紐士達®間位芳綸具有很好的熱穩(wěn)定性,在205℃的條件下可以連續(xù)使用,在大于205℃高溫條件下仍能保持較高的強力。紐士達®間位芳綸具有較高的分解溫度,而且在高溫條件下不會熔融、融滴,當溫度大于370℃時才開始炭化。
  3、穩(wěn)定的化學性質(zhì)
  間位芳綸具有優(yōu)異的耐大多數(shù)化學物質(zhì)的性能,可耐大多數(shù)高濃度的無機酸,常溫下耐堿性能好。
  4、耐輻射性
  間位芳綸的耐輻射性能十分優(yōu)異。例如在1.2×10-2w/in2紫外線和1.72×108rads的γ射線的長時間照射下,其強度仍保持不變。
  5、耐久性
  間位芳綸優(yōu)良的耐摩擦和耐化學品性能,經(jīng)過100次洗滌后,用紐士達®間位芳綸加工的布料撕破強力仍可以達到原強力的85%以上。
  對位芳綸的耐溫性能要高于間位芳綸,連續(xù)使用溫度范圍為-196℃~204℃,在560℃高溫下不分解、不熔化。對位芳綸最顯著的特性是高強度、高模量,其強度大于25克/旦,是優(yōu)質(zhì)鋼材的5~6倍、玻纖的3倍、高強尼龍工業(yè)絲的2倍;模量是優(yōu)質(zhì)鋼材或玻璃纖維的2~3倍、高強尼龍工業(yè)絲的10倍。
  芳綸漿粕是對芳綸纖維進行表面原纖化處理之后便得到的,其獨特的表面結構極大地提高了混合物的抓附力,因此非常適合作為一種增強纖維應用于摩擦及密封產(chǎn)品中。

  六方特種纖維----芳綸1414漿粕,淺黃色絮花狀,呈毛絨狀,其毛羽豐富,強度高、尺寸穩(wěn)定性好,無脆性、耐高溫、耐腐蝕、有韌性、收縮率小、耐磨性好、表面積大,能很好的與其它物質(zhì)結合,是一種補強材料,回潮率為8%,平均長度為2-2.5mm,表面積為8m2/g。而被用作墊片增強材料,具有較好的回彈性能和密封性能,對人體健康及環(huán)境無危害,可用作于水、油、烴類和中等強度的酸堿等介質(zhì)的密封,造出的墊片具有優(yōu)良的密封性能和抗蠕變松弛性能。
  事實證明,通常只需添加少于10%的漿粕,得到產(chǎn)品的強度相當于50-60%石棉纖維增強的產(chǎn)品。用于增強摩擦、密封材料等制成品,可作為石棉的替代品用于摩擦密封材料,高性能耐熱絕緣紙以及增強復合材料。
  用途
  對位芳綸纖維是重要的國防軍工材料,為了適應現(xiàn)代戰(zhàn)爭的需要,目前,美、英等發(fā)達國家的防彈衣均為芳綸材質(zhì),芳綸防彈衣、頭盔的輕量化,有效提高了軍隊的快速反應能力和殺傷力。在海灣戰(zhàn)爭中,美、法飛機大量使用了芳綸復合材料。除了軍事上的應用外,現(xiàn)已作為一種高技術含量的纖維材料被廣泛應用于航天航空、機電、建筑、汽車、體育用品等國民經(jīng)濟的各個方面。在航空、航天方面,芳綸由于質(zhì)量輕而強度高,節(jié)省了大量的動力燃料,據(jù)國外資料顯示,在宇宙飛船的發(fā)射過程中,每減輕1公斤的重量,意味著降低100萬美元的成本。除此之外,科技的迅猛發(fā)展正在為芳綸開辟著更多新的民用空間。據(jù)報道,目前,芳綸產(chǎn)品用于防彈衣、頭盔等約占7~8%,航空航天材料、體育用材料大約占40%;輪胎骨架材料、傳送帶材料等方面大約占20%左右,還有高強繩索等方面大約占13%。輪胎業(yè)也開始大量使用芳綸簾線來減輕重量,減少滾動阻力
  分類
  
芳綸主要分為兩種,對位芳酰胺纖維(PPTA)和間位芳酰胺纖維(PMIA)。
  在芳綸纖維生產(chǎn)領域,對位芳酰胺纖維發(fā)展最快,產(chǎn)能主要集中在日本和美國、歐洲。如美國杜邦的Kevlar纖維,日本帝人公司的Twaron、Technora纖維,煙臺泰和新材的Taparan(泰普龍)纖維等。其中,美國杜邦、日本帝人的產(chǎn)能均為3萬噸左右,在對位芳綸市場中處于壟斷地位;煙臺泰和新材于2011年實現(xiàn)了對位芳綸的商業(yè)化運營,在國產(chǎn)對位芳綸的商業(yè)化運營中走在全國前列。
  間位芳酰胺纖維的品種有美國杜邦的Nomex、煙臺泰和新材的Tametar(泰美達)、日本帝人的Conex等。

  杜邦和煙臺泰和新材是全球間位芳綸競爭的主要參與者,兩者都能生產(chǎn)工業(yè)用本白短纖、服裝用可染短纖、色絲、長絲、芳綸紙等,產(chǎn)品性能比較接近,差異化程度也不相上下,在環(huán)境保護、安全防護、工業(yè)、電子電器、復合材料等領域展開了廣泛的競爭。
  由于國外技術封鎖等原因,我國芳綸的生產(chǎn)和應用起步較晚。2004年,煙臺氨綸(現(xiàn)改名泰和新材)實現(xiàn)了間位芳綸的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),并逐步發(fā)展成為全球第二大間位芳綸供應商,極大推動了芳綸在國內(nèi)市場的應用和發(fā)展;2011年,泰和新材實現(xiàn)對位芳綸的商業(yè)化運營,在國產(chǎn)對位芳綸的商業(yè)化運營中走在全國前列。目前我國芳綸的發(fā)展已提到了議事日程,芳綸被列入“國家鼓勵發(fā)展的高新技術產(chǎn)品目錄”和“十二五戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃”,未來幾年發(fā)展步伐將逐步加快。
  自20世紀60年代后期以來,已經(jīng)有多種芳綸問世,并工業(yè)化生產(chǎn)。芳綸種類比較多,其劃分的方法也有多種。
  第一種命名方法根據(jù)結構劃分,分為對位芳綸和間位芳綸、鄰位芳綸。對位芳綸的單體是對苯二甲酸和對苯二胺,單體的上的功能團為對位,聚合得到的鏈段比較規(guī)整,耐高溫性能好,強度、高模量。對位芳綸主要有以杜邦的Kevlar系列產(chǎn)品為代表。間位芳綸的單體是間苯二甲酸和間苯二胺,單體的上的功能團為間位,聚合得到的鏈段呈鋸齒型,耐高溫,但強度模量都略低。間位芳綸主要有以杜邦的Nomex系列產(chǎn)品為代表。鄰位芳綸的單體是鄰苯二甲酸和鄰苯二胺,單體的上的功能團為鄰位。鄰位芳綸主要有以杜邦的Korex系列產(chǎn)品為代表。
  第二種命名方法也是根據(jù)結構劃分,如對位就是苯環(huán)上的14位置,間位就是苯環(huán)上的13位置,如芳綸14的就是對氨基苯甲酸苯環(huán)上1、4位置的連接,芳綸1414就是前面所說的對位芳綸,芳綸1313就是前面所說的間位芳綸。
  第三種命名方法就是根據(jù)聚合單體的種數(shù),如前面所說的芳綸14又叫芳綸I型,芳綸1414和芳綸1313又叫芳綸II型。當在對苯二甲酸和對苯二胺、間苯二甲酸和間苯二胺等常見結構加入第三單元單體如4,4’-二氨基二苯醚、5(6)-胺基-2-(4-胺基苯基)苯并咪唑等得到的芳綸可稱為芳綸III型。當?shù)谌龁卧獑误w為雜環(huán)結構時,人們還常稱之為雜環(huán)芳綸
  行業(yè)發(fā)展報告
  
《2012年全球及中國芳綸纖維產(chǎn)業(yè)深度研究報告》是芳綸纖維領域專業(yè)和全面的深度研究報告,報告首先介紹了芳綸纖維的定義、分類、產(chǎn)值及應用等數(shù)據(jù),然后介紹了芳綸纖維的產(chǎn)業(yè)鏈結構、市場現(xiàn)狀和趨勢以及當前的政策等,并介紹了芳綸纖維的產(chǎn)品參數(shù)、制造工藝、成本分析、設備物料和技術趨勢等,然后分全球和中國兩個方面介紹了2009-2013年芳綸纖維的產(chǎn)能、產(chǎn)量、企業(yè)市場份額等,并介紹2009-2013年芳綸纖維企業(yè)的產(chǎn)能產(chǎn)量利用率、中國占全球的比例以及全球、中國的供需關系、缺口、成本、價格、利潤率、進出口消費量等。接著詳述了全球主要的16家芳綸纖維的企業(yè)的公司全稱、網(wǎng)站、公司性質(zhì)、主要股東、成立時間、管理團隊及背景、產(chǎn)品或者服務、客戶或者產(chǎn)品應用、歷史或者市場地位、擴大計劃和各個企業(yè)的產(chǎn)值、產(chǎn)量、成本、價格、利潤率等詳細數(shù)據(jù),最后以投資建設3000噸差別化間位芳綸工程項目投資為例子作可行性分析。


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