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禁用染料

                     

       近年來,國(guó)際上對(duì)環(huán)境質(zhì)量的惡化與生態(tài)平衡的失調(diào)十分關(guān)切,人類正面臨有史以來最嚴(yán)重的環(huán)境危機(jī),在環(huán)境污染中,大部分直接與工業(yè)和工業(yè)產(chǎn)品的污染有關(guān)。作為染料中間體的芳胺,已被一些國(guó)家的政府機(jī)構(gòu)列為可疑致癌物,其中聯(lián)苯胺的乙萘胺已被確認(rèn)為是對(duì)人類最具烈性的致癌物。為此,在世界各國(guó),關(guān)注染料生產(chǎn)、強(qiáng)調(diào)環(huán)境保護(hù)已成為當(dāng)務(wù)之急,美國(guó)、歐洲、日本已建立了研究染料生態(tài)安全和毒理的機(jī)構(gòu),專門了解和研究染料對(duì)人類健康與環(huán)境的影響,并制訂了染料中重金屬含量指標(biāo)。美國(guó)染料制造商協(xié)會(huì)生態(tài)委員會(huì)獨(dú)立地研究染料與助劑對(duì)于環(huán)境的影響,確定了各種類商品染料中金屬雜質(zhì)的濃度范圍。
      1992年4月德國(guó)在關(guān)于日用品法律的第一條款中寫上了有關(guān)禁用染料的內(nèi)容,但不明確,于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分別發(fā)布了第二次至第五次修正案,并于1997年7月再就有關(guān)條款進(jìn)行更詳細(xì)的補(bǔ)充公布。按德國(guó)Bayer公司1994年的分析,在德國(guó)市場(chǎng)上涉及的禁用染料有118只,依其應(yīng)用類別包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、堿性染料3只和氧化色基1只。在1999年SDC resource file 中登載著德國(guó)VCI(德國(guó)化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì))根據(jù)內(nèi)部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可還原裂解出22種致癌芳香胺的偶氮染料有141只,它們與德國(guó)Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比,有113只染料結(jié)構(gòu)是相同的。若將VCI與Bayer公司提出的禁用染料合并,則共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、堿性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶劑染料9只。
      根據(jù)2000年所發(fā)布的Eco-Tex Standard 100新版測(cè)試紡織品中有毒物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn),涉及到的禁用染料還包括過敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料,另外還包括含鉛、銻、鉻、鈷、銅、鎳、汞等重金屬超過限量指標(biāo),甲醛含量超過限量指標(biāo),有機(jī)農(nóng)藥超過限量指標(biāo)的染料,以及含有環(huán)境激素、含有產(chǎn)生環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì)、含有變異性化學(xué)物質(zhì)、含有持久性有機(jī)污染物的染料等。
      從染料分子結(jié)構(gòu)分析和染色織物實(shí)測(cè)說明,以致癌芳香胺作為中間體合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未經(jīng)充分提純,即使有微量存在,該染料也屬禁用之列。目前市場(chǎng)上70%左右的合成染料是以偶氮結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的,廣泛應(yīng)用的直接染料、酸性染料、活性染料、金屬絡(luò)合染料、分散染料、陽離子染料及縮聚染料等,都含有偶氮結(jié)構(gòu)。偶氮染料不僅用于紡織品的印染,還用來染皮革、紙張、食品等。應(yīng)該指出,一般情況下偶氮染料本身不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生有害影響,但部分用致癌性的芳香胺類中間體合成的偶氮染料,當(dāng)其與人體皮膚長(zhǎng)期接觸之后,會(huì)與人體正常新陳代謝過程中釋放的物質(zhì)結(jié)合,并發(fā)生還原反應(yīng)使偶氮基斷裂,重新生成致癌的芳香類化合物,這些化合物被人體再次吸收,經(jīng)過活化作用,使人體細(xì)胞發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的改變,從而轉(zhuǎn)變成人體病變誘發(fā)因素,而增加了致癌的可難性。同時(shí)禁用染料也不局限于偶氮染料,在其它結(jié)構(gòu)的染料中,如硫化染料、還原染料及一些助劑中也可能因隱含有這些有害的芳香胺而被禁用。
      1.直接染料 直接染料是纖維素纖維用染料中數(shù)量較大的一類,在德國(guó)首批118只禁用染料中,直接染料就有77只,占65%。其中以聯(lián)苯胺、二甲基聯(lián)苯胺等三類衍生物作為中間體合成的直接染料為72只,單以聯(lián)苯胺為中間體的直接染料為36只,產(chǎn)量幾乎占直接染料總產(chǎn)量的50%。據(jù)統(tǒng)計(jì),近年來我國(guó)生產(chǎn)的直接染料中屬于禁用的直接染料達(dá)37只,占我國(guó)生產(chǎn)的直接染料品種總數(shù)的62.7%。
      2.酸性染料 全世界酸性染料的消耗量?jī)H次于硫化、直接和分散染料,在德國(guó)禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品種較多,分布于聯(lián)苯胺、二甲基聯(lián)苯胺、鄰氨基苯甲醚、鄰甲苯胺、對(duì)氨基偶氮苯、4—氨基—3,2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等廣泛范圍
內(nèi)。色譜主要集中于紅色和黑色,其它分布于橙、紫、棕等色譜。包括:弱酸橙R(酸性橙45),弱酸大紅H(酸性紅285),酸性黑NT29(酸性黑29)等。
另外,由2000年所發(fā)布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染

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