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趙春保(上?;ぱ芯吭杭夹g(shù)開發(fā)中心)

  
  一、前言
  目前,國際市場上一些公司依然熱衷于芳綸纖維項(xiàng)目的投資與擴(kuò)建工作,如美國杜邦公司宣布擴(kuò)大高性能對位芳綸的產(chǎn)能,該公司計(jì)劃投入5億美元,在位于南卡羅萊納州庫珀河的該公司設(shè)施內(nèi)新建工廠,擴(kuò)大其高性能對位芳綸(Para-aramid)纖維品牌“KEVLAR”的產(chǎn)能。Para-aramid主要被應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)及軍事領(lǐng)域還有如中國最大的間位芳綸纖維制造與供應(yīng)商—煙臺氨綸股份有限公司用于防護(hù)服及過濾等高耐熱性、年產(chǎn)1500噸間位芳綸生產(chǎn)線擴(kuò)能項(xiàng)目已經(jīng)在2008年下半年勝利竣工,并已投入生產(chǎn)。此次擴(kuò)能改造使該公司的間位芳綸總產(chǎn)能提升到4300噸/年。何謂芳綸纖維呢?芳綸纖維通稱為芳香族聚酰胺纖維,為區(qū)別脂肪族聚酰胺(通稱為尼龍),美國將芳香族聚酰胺稱為Aramid,將它制造的纖維稱為芳綸纖維。芳綸纖維主要品種有:聚間苯二甲酰間苯二胺纖維,稱為芳綸1313,又稱為間位芳綸;聚對苯二甲酰對苯二胺纖維,稱為芳綸1414。芳綸纖維廣泛應(yīng)用于信息工業(yè)、土木建筑、密封填料、大型客機(jī)的結(jié)構(gòu)材料及抗燃、耐熱的防護(hù)服等。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前芳綸產(chǎn)品用于防彈衣、頭盔等約占7%~8%,航空航天材料、體育用材料約占40%,輪胎骨架材料、傳送帶材料等約占20%,高強(qiáng)繩索等約占13%。而作為增強(qiáng)材料,芳綸纖維有其不可替代的作用。特別是在異彩紛呈的高性能纖維大家族中,芳綸以其卓越的耐熱阻燃性、電絕緣性和力學(xué)性能,兼有超高強(qiáng)度、高模量優(yōu)異品種,成為先進(jìn)防護(hù)材料和結(jié)構(gòu)材料的重要基礎(chǔ)原料,不僅在航空、航天、國防、電子等尖端領(lǐng)域大顯身手,而且開辟出更加廣闊的民用空間,已成為當(dāng)今世界用途最廣、產(chǎn)量最大、最有發(fā)展前途的高科技特種纖維。

  二、芳綸纖維的發(fā)展歷史
  芳綸纖維誕生于20世紀(jì)60年代末,最初作為宇宙開發(fā)材料和重要的戰(zhàn)略物資而秘不示人,平添了許多神秘色彩。冷戰(zhàn)結(jié)束后,芳綸作為高技術(shù)含量的纖維材料大量用于民生領(lǐng)域,才逐漸露出廬山真顏。芳綸最早由美國杜邦公司研制成功并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),其間位芳綸注冊為Nomex(諾美克斯),對位芳綸注冊為Kevlar(凱芙拉),二者分別在世界間位、對位芳綸領(lǐng)域占據(jù)著主導(dǎo)地位。例如防火纖維芳綸1313最早由美國杜邦公司研制成功,并于1967年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品注冊為Nomex(諾美克斯)。這是一種柔軟潔白、纖細(xì)蓬松、富有光澤的纖維,外觀與普通化纖并無二致,卻集眾長于一身,擁有超乎尋常的“特異功能”。幾乎與防火纖維芳綸1313的發(fā)明同步,美國杜邦公司在20世紀(jì)60年代末研制出另一種高性能合成纖維-防彈纖維芳綸1414,其商品于1972年首次問世,定名為Kevlar(凱芙拉)。芳綸1414外觀呈金黃色,貌似閃亮的金屬絲線,實(shí)際上是由剛性長分子構(gòu)成的液晶態(tài)聚合物。由于其分子鏈沿長度方向高度取向,并且具有極強(qiáng)的鏈間結(jié)合力,從而賦予纖維空前的高強(qiáng)度、高模量和耐高溫特性。芳綸1414的發(fā)現(xiàn)被認(rèn)為是材料界發(fā)展的一個(gè)的重要進(jìn)程碑。芳綸1414有極高的強(qiáng)度,大于28克/旦,是優(yōu)質(zhì)鋼材的5-6倍,模量是鋼材或玻璃纖維的2-3倍,韌性是鋼材的2倍,而重量僅為鋼材的1/5。(芳綸1414的的強(qiáng)韌性也使其裁切與加工異常困難,需要昂貴的專用工具)。長期以來,由于投資成本高、技術(shù)難度大,世界上僅美國、日本和前蘇聯(lián)有能力進(jìn)行生產(chǎn),工藝技術(shù)屬于絕密,產(chǎn)品被視為戰(zhàn)略物資而嚴(yán)加管制。目前,全球芳綸市場主要由美國杜邦公司、日本帝人公司以及煙臺氨綸股份有限公司三大芳綸供應(yīng)商來瓜分。

  三、芳綸纖維的分類與形態(tài)和性能
  1.芳綸纖維的分類
  芳綸纖維根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同,可以分為兩種主要類型:一類是以耐熱性、難燃性為特征的間位芳綸,全稱為聚對間苯二甲酰間苯二胺,英文縮寫為PMTA,美國商品名為Nomex,我國稱為芳綸1313;一類是以高強(qiáng)度、高彈性模量、耐熱性為特征的對位芳綸,全稱為聚對苯二甲酰對苯二胺,英文縮寫為PPTA,商品名美國為Kevlar,日本為Technora,荷蘭為Twaron,俄羅斯為Tevlon,我國稱為芳綸1414。
  芳綸纖維是一種耐高溫的高強(qiáng)度高彈模特種纖維,兼有無機(jī)纖維的機(jī)械性能和有機(jī)纖維的加工性能,密度與聚酯纖維相當(dāng)。同時(shí)還具有極好的耐化學(xué)腐蝕性,耐輻射性,耐疲勞性,尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)良性能以及與橡膠樹脂一定的粘合性能。目前產(chǎn)品有漿粕和纖維兩種形態(tài)。成為航空航天、橡膠、樹脂工業(yè)、電子電器設(shè)備、運(yùn)輸工具、體育器材及土木建筑等各種領(lǐng)域的新型材料。尤其以芳綸纖維制備的高性能芳綸紙復(fù)合材料可廣泛用作高級電器絕緣材料、印刷線路板及電磁波防護(hù)材料等而備受矚目。
  2.芳綸纖維的形態(tài)
  1414纖維為亮黃色,1313纖維為亮白色。分別具有短纖維(或長絲)和漿粕纖維(或稱沉析纖維)兩種纖維形態(tài)。長絲主要用于紡織、橡膠等領(lǐng)域,造紙行業(yè)中使用短纖維和漿粕纖維。
  3.芳綸的應(yīng)用特性
  3.1不導(dǎo)電性
  在現(xiàn)代的工程中,如地鐵、隧道、電氣化鐵路以及工業(yè)廠房等等,都對絕緣性要求很高,在這些工程的加固補(bǔ)強(qiáng)中,芳綸纖維有著絕對優(yōu)勢,也給這些領(lǐng)域提供了一個(gè)最佳的選擇機(jī)會。
  3.2耐腐蝕性好
  特別是耐強(qiáng)堿腐蝕,是其他FRP復(fù)合材料不能相比的,由于在海水對混凝土結(jié)構(gòu)有很強(qiáng)的腐蝕性,主要是因?yàn)槔锩婧入x子較多的緣故,導(dǎo)致混凝土碳化,鋼筋銹蝕膨脹,所以在一些海港碼頭工程的加固及防護(hù)中,芳綸纖維是最佳的選擇。
  3.3抗沖擊性好
  由于芳綸纖維的彈模是118Gpa,延性特別好,它的延伸率為1.8%,所以剛開始時(shí)它在國外是用作軍工產(chǎn)品,如防彈衣等。用它加固一些對沖擊性要求很嚴(yán)的結(jié)構(gòu)中,如主航道的橋墩等。
  3.4抗動載抗疲勞性能好
  雖然碳纖維的抗拉強(qiáng)度非常高,但由于它是一種脆性材料,只能承受長期的靜荷載,如果長期承受動載,就不能保證它的強(qiáng)度了,芳綸纖維則不受這個(gè)限制,早期主要用于軍工產(chǎn)品,而且是防彈衣的主要材料,由于其韌性比較好,所以相應(yīng)的其抗疲勞能力就非常好,另外,芳綸纖維的抗剪切能力也是所有FRP材料中最強(qiáng)的。
  3.5施工方便
  主要是以下幾個(gè)步驟,表面處理--涂刷底膠--底層浸漬樹脂--粘貼芳綸布--外層浸漬樹脂--表面防護(hù),而且操作非常簡單。不需要大型的吊裝機(jī)械設(shè)備,一般不需要做倒角,方形柱子的倒角只要做10ram就可以了,因?yàn)榉季]是一種有機(jī)材料,與樹脂的浸潤性很好,且養(yǎng)護(hù)時(shí)間很短一般為幾個(gè)小時(shí),而類似其它纖維則需要一至二周。

  四、芳綸布在結(jié)構(gòu)加固工程中應(yīng)用的領(lǐng)域
  1.梁
  主要是橋梁和民用建筑或工業(yè)產(chǎn)房,加固的方式包括抗彎和抗剪,在進(jìn)行抗彎加固時(shí),芳綸布的纖維方向與梁的軸向一致,一般貼在梁的受拉側(cè),以提高梁的承載能力。據(jù)有關(guān)試驗(yàn)得出,只要該梁不是超筋梁,貼一層AK一40可以提高承載30%左右,貼兩層可以提高40%左右;在進(jìn)行抗剪加固時(shí),芳綸布的纖維方向與梁的軸向垂直。
  2.柱子
  芳綸布是一種理想的柱子加固材料,首先,因?yàn)榉季]的彈模是118Gpa,相對于碳纖維(彈模230Gpa),所以它的延性較好;其次,在進(jìn)行棱角打磨時(shí)一般只需要l0mm左右,一般不需打磨,而碳纖維則需要30rnm左右。芳綸就可以節(jié)約很多工時(shí)。最后,由于芳綸布是一種柔軟的布,所以追隨性很好,特別是對于形狀不規(guī)則的承臺,芳綸布是一種理想的加固材料。
  3.砌體、板
  一般對于板的加固凈空要求比較高,而且加固后要不影響其外觀,所以用厚度很薄且柔軟的FRP復(fù)合材料進(jìn)行加固是一種理想的選擇。
  4.煙囪、水塔
  由于象煙囪水塔這樣向高空發(fā)展的結(jié)構(gòu),加固維修特別困難,傳統(tǒng)方法基本上很難解決這樣的問題,而輕質(zhì)高強(qiáng)、耐腐蝕、耐久性能都很好的芳綸纖維就是一種很好的選擇。
  5.地鐵隧道
  由于地鐵和隧道是一種在地下工作的結(jié)構(gòu),所以它的受力與地面結(jié)構(gòu)是不一樣的,在洞頂和洞測都有土的力的作用,而且它也有凈空的要求,所以進(jìn)行裂縫修補(bǔ)時(shí),傳統(tǒng)的加固方法可能性很小,用芳綸布進(jìn)行加固維修就可以滿足它的各方面要求,因?yàn)樵诘罔F或隧道的拱定或側(cè)壁的裂縫一般是多向且不規(guī)則的,這就要求它的修復(fù)材料必須具有良好的抗剪性能才行,而且芳綸還是一種不導(dǎo)電的FRP材料,所以芳綸布在隧道地鐵工程中是一種最佳的選擇。

  五、結(jié)束語
  發(fā)展具有差別化、功能化、特殊意義的高性能纖維和特種纖維是21世紀(jì)的主要研究課題,芳香族聚酰胺纖維作為典型的高性能纖維必將得到全面的發(fā)展?,F(xiàn)代國防、消防、化工、冶金、水電、地礦、核工業(yè)等行業(yè)對具有隔熱、透氣、阻燃、耐溫、耐腐蝕的特種材料的需求也將造就一個(gè)潛在的巨大市場。通過改性、新型成型技術(shù)和差別化研究,進(jìn)一步改善其壓縮強(qiáng)度、耐疲勞強(qiáng)度、彎曲模量、耐水耐光性能和表面粘合力,提高其使用性能,改善加工條件,降低生產(chǎn)成本,可以預(yù)計(jì)隨著芳綸纖維生產(chǎn)技術(shù)和應(yīng)用技術(shù)的革新,與芳綸纖維相關(guān)的功能紡織品將會得到更廣泛的應(yīng)用。特別是隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,現(xiàn)在及今后相當(dāng)長的一段時(shí)期,各類橋梁及房屋建筑結(jié)構(gòu)的維修、加固、改造將成為建設(shè)工程的側(cè)重點(diǎn)。目前國內(nèi)常用的加固方法主要有以下幾種:纖維布復(fù)合材料加固、粘鋼板、體外預(yù)應(yīng)力擴(kuò)大截面等方法。芳綸纖維復(fù)合材料具有鮮明的特點(diǎn),并且由于其性價(jià)比有明顯優(yōu)勢,相信會越來越被廣泛地應(yīng)用,成為舊危橋加固應(yīng)用最廣的新技術(shù)。另外,軍用以及國防領(lǐng)域?qū)υ摦a(chǎn)品需求也出現(xiàn)了增長趨勢,從而使國際市場上的公司對新型芳綸纖維的研發(fā)工作也得到了進(jìn)一步拓展,如2008年獲得的消息稱,美國杜邦公司發(fā)表新型芳綸纖維KelarXP。KelarXP通過新的織物技術(shù)及新的涂層技術(shù),提高了防彈能力,作為防護(hù)面料其舒適性極佳。在杜邦及其獨(dú)立機(jī)構(gòu)的試驗(yàn)中,由11層KelarXP構(gòu)成的防彈背心,在第三層就能擋住子彈,剩下的各層用來緩沖子彈的沖擊力,可減輕著用者的外傷。著用44口徑手槍用防彈服時(shí),KelarXP能分散15%的子彈沖擊力,而且背心重量至少減輕10%。據(jù)杜邦公司介紹,目前市場上的輕質(zhì)材料,通常是指20-40層的背心,其最低需要9層才能擋住子彈。


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